幽暗洞中,白蛇(張喆 配音)苦苦修煉卻不得其法,小青見此情景,將發髻上的碧玉簪子取下,令白蛇攥在手中。那壹刻,五百年前的記憶瞬間蘇醒。五百年前,晚唐君主昏聵庸碌,掌握邪術的國師只手遮天,命令天下百姓捕蛇修法。為了拯救族群,白蛇冒險行刺,結果卻遭遇挫敗,還失去了記憶。當她再度醒來,發現自己被壹個專門捕蛇的村落所救下,而那個膽小卻善良的青年許宣(楊天翔 配音)則吸引了白蛇的註意。與此同時,國師派出爪牙四處追尋白蛇的下落,而蛇族更誤解白蛇叛逃人類,接二連三派出殺手。
五百年後的壹段姻緣,早在這亂世之間便已締結……